随着网约车行业的蓬勃发展，网约车发生事故后的赔偿责任问题日益受到关注。那么，当网约车发生事故时，究竟由谁来承担赔偿责任呢？

首先，我们需要明确的是，网约车作为一种新型的出行方式，其运营主体通常是网约车平台。乘客通过网约车平台预约车辆，与平台之间形成了客运合同关系。因此，在事故发生时，乘客首先有权向网约车平台主张赔偿。

根据相关法律法规，网约车平台作为承运人，负有保障乘客人身安全的法定义务。如果因网约车司机过错导致事故发生，给乘客造成人身或财产损失，网约车平台应承担相应的赔偿责任。当然，如果司机存在故意或重大过失，平台在赔偿后有权向司机追偿。

此外，如果事故是由第三方过错导致的，如其他车辆违规碰撞网约车，第三方侵权人应承担主要赔偿责任。但网约车平台若存在过错，如未尽到审核义务导致司机资质不符等，也应承担一定的补充责任。

在实际操作中，乘客在发生事故后应及时报警并联系网约车平台，保留好相关证据以便后续索赔。平台应积极配合处理事故，并在保险责任范围内先行赔付乘客损失。

总之，网约车发生事故后的赔偿责任应由网约车平台、司机及可能的第三方侵权人共同承担。乘客应了解自己的权益，依法维护自身合法利益。同时，网约车平台也应加强安全管理，确保乘客出行安全。